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有機硅烷偶聯劑的選擇原則和有機硅烷偶聯劑的選擇一般是在對有機硅烷偶聯劑側試數據進行面對面總結的基礎上進行的。有機硅烷偶聯劑的預測非常困難。使用硅烷偶聯劑后粘結強度的提高是滲透、表面能、邊界層吸附、極性吸附、酸堿相互作用等因素綜合作用的結果。預選用硅烷偶聯劑可遵循以下規則: 不飽和聚醋可選用乙烯、環氧和甲基丙烯舊氧型硅烷偶聯劑; 環氧樹脂應選用環氧樹脂或氨基硅烷偶聯劑; 酚醛樹脂應選用氨基或服裝基團的偶聯劑; 烯烴聚合物應選用乙烯基右基硅烷偶聯劑; 硫化橡膠應選用稀基硅烷偶聯劑等。因此，針對不同的基材或處理對象，選擇合適的硅烷偶聯劑顯得尤為重要。選擇的方法主要是通過實驗、預選，應根據現有的經驗或規律進行。例如，一般來說，對于不飽和聚酯，含有 ch2 = cmecoovi 和 ch2-choch2o 的硅烷偶聯劑是優選的: 對于環氧樹脂，含有 ch2ch2o 和 h2n 的硅烷偶聯劑是優選的; 對于酚醛樹脂，含有 h2n 和 h2nconh 的硅烷偶聯劑是優選的; 對于聚烯烴，硅烷是優選的; 對于用硫磺硫化的橡膠，烷基硅烷是優選的。
異種材料間的鍵合強度受潤濕、表面能、界面層和極性吸附、酸堿相互作用、化學鍵和共價鍵反應等一系列因素的影響。因此，僅僅通過實驗進行選擇是不夠的，還應考慮材料的組成及其對硅烷偶聯劑反應的敏感性。為了提高硅烷偶聯劑的水解穩定性，降低改性成本，可以在硅烷偶聯劑中加入三烷基硅烷。硅烷偶聯劑用作增粘劑時，主要通過形成化學鍵、與聚合物的氫鍵、潤濕和表面能效應實現: 提高聚合物結晶度、酸堿反應和形成互穿聚合物網絡。有三種體系: (1)無機對有機，(2)無機對無機，(3)有機對有機。對于一類鍵合，通常要求無機材料與聚合物結合，因此應優先考慮硅烷偶聯劑中 y 與聚合物官能團的反應性: 后兩者屬于同一類鍵合材料，因此在選擇硅烷偶聯劑時，硅烷偶聯劑本身的抗親水性高分子與無機材料的粘度增加。
